1.中空玻璃微珠在树脂中的特性:
⊙颜色好。外观与碳酸钙一样为纯白色,可广泛应用于任何颜色的产品中。
⊙比重轻体积大。填充应用后可使产品大大减轻重量,从而减少主原料树脂用量,降低产品成本。
⊙填充工艺简单。中空玻璃微珠无需做表面处理,可直接与主原料混合或制成母料。填充中空玻璃微珠的产品比填充其他填料的产品重量更轻,体积更大,且各种物理机械性能指标更好。
⊙流动性好,产品尺寸稳定**。由于中空玻璃微珠是微小圆球,在液体中,动作象微型滚珠轴承,要比片状、针状或不规则形状的填充粒子更具有较好的流动性,由此产生的微球效应,使混合料粘度下降,充模性能自然优异,良好的加工性能,可使生产效率提高了15%~20%。由于圆球状的物体是各向同性的,所以填充微珠不会产生因取向造成不同部位收缩率不一致的弊病,保证了产品的尺寸稳定,不会翘曲,解决了异型材、大型注塑产品成型加工长期存在的变形问题。
⊙隔热、隔音、绝缘、吸水率低。中空玻璃微珠的内部是真空或稀薄气体,两种不同材料存在密度及导热系数差,所以它具有隔音、隔热,导热低的特性,是做为各种保温、隔音产品的**填充剂。微珠的隔热特性还可用于保护产品经受急热和急冷条件之间交替变化而引起的热冲击。非常高的比电阻,极低的吸水率使其可广泛用于加工生产电缆绝缘材料。
⊙可改善塑料产品的物理机械性能。中空玻璃微珠填充塑料可使材料的硬度和弹性模量大大增加,刚度和应力阻尼的能力也有所提高。但抗冲击性能下降。不过,抗冲击性能下降的多少还与对中空玻璃微珠的表面处理有关,如选用正确的偶联剂进行预处理,可减少对材料抗冲击性能的影响。
⊙吸油率低。与常规填充材料碳酸钙相比,中空玻璃微珠的吸率量要低得多,不同型号产品每100克的吸油率在7~50毫克之间,而每100克轻质碳酸钙的吸油率高达120~130毫克,重质碳酸钙也高达50~60毫克。这种低吸油率的填充材料在生产过程中不仅降低增塑剂的用量,还变相地增加了填充量降低了综合成本。
利用中空玻璃微球上述特点,可加工生产出各种性能优异的产品,可广泛应用填充于UP、EP、PF、MF、有机硅等等各种热固性树脂产品中;如生产灌封料、地坪、涂料、汽车底盘PVC抗石击增塑涂料、深海采矿浮体材料、超低密度水泥、原子灰(腻子)、密封膏
、橡胶弹性体、精细日用化工、生物医药、复合材料、模型用材料(代木)、保龄球、地球仪、轻质树脂工艺品、壁画壁挂相框、人造大理石等等,起到降低成本、减轻产品重量、提高隔温隔热性、绝缘性、机械加工……
加工技术决定中空玻璃微球的选择,中空玻璃微球的机械性能与密度之间有一个平衡,如果微球太轻就会因其壁很薄而易碎!在产品中的应用会受到限制。如果能够成功地将其结合在产品中,那么就可大大降低产品的密度及成本。微球壁厚密度高,具有一定的抗机械破碎能力,就不能降低纯聚合物的密度!填充时务必注意,必须把微球安排到**后才加入,搅拌器的搅拌叶片**好用圆铁棒搞成山字形,尽可能降低搅拌速度(每分钟不超过50转为好),就可减少剪切力,大大降低微球的破碎率!
中空玻璃微珠较大的用途是人造大理石。
在美国,有许多制造商正在使用这种填料,它有以下优点:
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①改善冲击性能,正确配方制造的产品其性能高于人造大理石协会的要求。
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②改善纹理布局及颜色的连续性,使得产品更加美观、耀目。
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③降低固化时间,具有较快的模具周转速度。
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④改善冲击强度,提高抗龟裂能力,降低产品的破损率。
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⑤改善机械加工性,减少去飞边、切割、钻空和打磨的时间。
- ⑥降低后处理工具的磨损。
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⑦改善浅颜色的着色性能,同时降低TiO2的用量(虽然有时需要混入一些较深的颜色)
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⑧重量轻,使其在搬运及安装过程中变得更容易,也降低了运输成本。
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以上所列的优点③~⑧能够明显降低成本。
表1为人造大理石标准配方及含中空玻璃微珠配方所用树脂粘度为600~2000cP,采用中空玻璃微珠不会造成混合体系粘度的增加。在这个配方中重量占3.8%的中空玻璃微珠其体积可达26.8%,这样会使其**终重量降低30%。由于树脂的粘度、当时的环境温度及碳酸钙的粒度是影响混合物体系粘度的主要原因,因此应优化这些因素,使其纹理更流畅、气泡更易排除,特别是当树脂的温度小于21℃时。碳酸钙的粒度应小于30目,以减少对玻璃微珠的损伤.
表1 配方中是否含有中空玻璃微珠的人造大理石密度比较
配方
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Wt%
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Vol%
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密度
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标准树脂
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23
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41
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2.079
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碳酸钙
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77
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59
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合计
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100
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100
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含中空玻璃微珠
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树脂
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30.2
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37.4
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1.466
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碳酸钙(小于30目)
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3.8
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26.8
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中空玻璃微珠
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66
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35.8
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合计
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100
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100
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2.修补复合材料(树脂腻子)
修补用的复合材料,其典型的应用是在树脂中加入中空玻璃微珠以取代部分碳酸钙、滑石粉等填料制成各种腻子,具有质量轻、附着力强、容易涂沫、低收缩性等优点,尤其是砂磨和抛光等加工性能显著提高。对空心微珠来说,灰尘是一个问题,有趣的是,在后处理过程中,比如打磨,导致空心微珠的破坏形成的灰尘其密度同玻璃的一样,这样它便不会漂于空中而很容易地降落到地面上。这样会大大减少空气中粉尘含量过高的缺点。这种腻子广泛用于玻璃钢制品、汽车、船舶、机床等的修补作业中。应当注意的是中空玻璃微珠的直径不宜过大,防止打磨后留下太大的针孔,同时要选择更加理想的级配。表2是典型的腻子配方,当然要根据树脂的粘度等因素来做适当的优化。
表2 含有中空玻璃微珠的腻子配方
组成
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Wt%
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Vol%
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密度
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树 脂
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37
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42
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1.14
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中空玻璃微珠
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5
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29
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0.23
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滑石粉
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58
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29
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2.60
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这个配方的密度为1.3g/cm3,而普通腻子为1.89kg/cm3左右。
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3.合成泡沫塑料块及轻质芯材
早在1971年SPI年会上就有一篇研究论文中介绍道,在环氧树脂中加入中空玻璃微珠得到了较高质量的泡沫,并且密度降低了20%~30%。泡沫密度为0.66g/cm3时静压强度为1136kg/cm2。在制造轻质GRP芯材时,正是由于采用了中空玻璃微珠才使得技术问题得以解决。与通常玻璃钢相比,这种芯材的使用大大提高了制品的刚度并降低重量,根据刚度来选择芯材的厚度。芯材的密度为0.57g/cm3~0.67g/cm3,抗压强度为284kg/cm2~426kg/cm2。广泛应用于各种工业制品,如车辆、船舶、建筑用夹层复合板,运动器材、模型、深水浮体等。
4.聚酯家具
聚酯家具是中空玻璃微珠的另一应用领域,主要是降低其密度,例如,它能使混合物的密度达到0.9g/cm3,而用珍珠岩为1.09g/cm3,用碳酸钙为1.46g/cm3。同时也提高了砂磨和抛光等加工性能,节约工时为50%左右。随着中空玻璃微珠比例的增加其刚度也明显地提高。
5.玻璃钢喷涂工艺
含有中空玻璃微珠的树脂体系可以采用无气喷涂设备来喷涂,再加上玻璃纤维短切毡、布及其它织物能够制造船舶用层合板。随着体系内压力的不同来选择相应类型的中空玻璃微珠。较为典型的配方是中空玻璃微珠的体积含量为22%,相应的重量含量为5%左右。利用较低剪切力的搅拌设备便能很好地使之分散到树脂中去。
6.SMC和BMC制品
在SMC和BMC中加入中空玻璃微珠能够使其**终模塑制品的重量降低25%~35%。密度由1.7g/cm3~1.9g/cm3降到1.2g/cm3~1.4g/cm3,介电性能也得到大大地改善。选择合适的配方能够制造出符合特定要求的绝热板。较为典型的应用实例是能够制造出较为轻质的汽车和建筑零部件。
7.玻纤缠绕和拉挤工艺
在纤维缠绕和拉挤工艺中应用中空玻璃微珠能够降低成本,降低复合材料的密度,提高复合材料的抗冲击强度和机械加工性能。在拉挤工艺中采用中空玻璃微珠能够降低树脂和玻纤的用量。添加8%的中空玻璃微珠就能减少15%以上的玻纤用量。除了减少重量以外,还能够改善制品的物理、介电和绝缘性能。此外,另一个优点是它在树脂体系中能够起到润滑剂的作用,可以使拉挤速度提高25%~70%。
8.其它树脂体系
中空玻璃微珠除了添加到聚酯中以外还可添加到环氧树脂中,制成合成泡沫塑料块。在美国环氧/玻璃微珠合成泡沫已经成功地应用到船舵中。这种泡沫塑料块作为船舵的芯材而表层为玻璃钢。同聚酯相比环氧在减轻重量的前提下还能够使之强度得到显著地增加。实验室测得的数据表明,用这种材料制成的船舵,其抗弯曲载荷可达2500kg,是工程塑料ABS强度的3倍。在德国也有用聚酰亚胺树脂和中空玻璃微珠合成的泡沫塑料块来制造船舵的,这个船舵用在长12.5m,重55kg的帆船上。在结构材料中已经成功地采用了刚性的聚酰亚胺泡沫塑料块,这种结构能够使其压缩、弯曲强度及模量,高温条件下的尺寸稳定性得以提高。
9.其它应用领域
(1)电子工业,用于铸封、密封复合物。
(2)复合泡沫塑料块,用于船身和甲板、深水浮体材料等。
(3)隔音、保温材料,用于各种精密仪器、高档建筑和设施等。
(4)轻质混凝土、石膏制品、橡胶制品。
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