一类是均聚甲醛,以杜邦公司为代表,是三聚甲醛的均聚物。结构如:CH3C-(CH2O)n-COCH3;**由甲醛溶液与异辛醇反应,经过脱水、热裂解得到精制甲醛,然后在催化剂作用下进行液相聚合,聚合后用醋酐酯化封端。此工艺因工艺复杂,设备要求高,目前所生产的均聚甲醛约占聚甲醛生产能力的20%。均聚甲醛的结晶度高,分子量分布较窄。其产品相对密度约为1.4,熔点为170-185℃,特点是有优异的刚性,拉伸强度可达68.9MPa,具有优异的刚性,拉伸强度高,单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜,接近钢材,而且耐磨性能好、耐疲劳强度和蠕变性均好,摩擦系数小,但是热稳定性差、不耐酸碱。
另一类共聚甲醛,以Hoechst-Celanese公司为代表,分子主链以(-CH2O-)链节为主,其间杂以少量的(-CH2CH2O-)或 (-C4H8O-)链节。是三聚甲醛与少量二氧五环或环氧乙烷,经过本体连续共聚合端基为甲氧基醚或羟基乙基醚结构的大分子。随后巴斯夫公司、三菱瓦斯公司、宇部兴产公司、宝理和旭化成对合成过程进行了改进,各自具有独特的技术特点。宇部兴产公司在聚合过程中采用气相法。巴斯夫和三菱瓦斯公司所用溶剂为二氯乙烷,以环氧乙烷(或二氧戊环)为共聚单体。旭化成公司采用甲缩醛氧化直接合成70%高浓度甲醛的工艺。
因共聚甲醛结构中引入少量的二氧五环或环氧乙烷,主链上含有少量的-C-C-键结构,可以阻断自由基降解过程来提高它的稳定性。但因其分子链的结构对称性较均聚POM差,结晶度低,强度较均聚甲醛低,熔融温度一般为165℃。
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